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出道一年,闲侃涂层,以记

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论坛元老

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发表于 2020-5-5 21:03:04 | 显示全部楼层 |阅读模式
         一晃眼,都出道入沪都一年了,最初知道涂层这东西还是在两三年前了,直到我亲眼看到孔探的图片,看到经过高温烧过的涂层真面目时,也对涂层知之甚少,从那时开始找资料看比如NASA和普惠80年代的研究报告以及NASA和GE的研究报告等,算是有了点了解,之前零散的发过,过节闲暇整理出来交流下,包括涂层作用,组成,
失效等,这里涂层指的是高温涡轮叶片涂层。

         涂层不是一层,一般两层。外层是隔热层(ceramic coat),属于陶瓷,耐冲刷,能降低金属基材温度300F度左右,涡轮叶片耐受温度提高了,就可以提高涡轮进口温度,从而提高涡轮机的效率,提高燃油经济性;往里一层是粘结层(bond coat),言外之意是提供好的附着力把陶瓷和基材金属粘在一起,粘结层成分看也是属于金属,后面会提;粘结层还能保护基材金属抗氧化;另外是基材属于高温合金和外层陶瓷热膨胀系数差别大,在开车和关车期间,温度梯度很大,会形成很大的热应力,所以需要在两者之间增加一层过渡,缓解变形不匹配带来的热应力。

          外层陶瓷成分不管GE还是普惠都是采用含7%质量分数的氧化钇(Y2O3)部分稳定的氧化锆(ZrO2)(很薄,在0.254mm,即0.01inch),这是NASA在实验室通过实验烧出来的结果。氧化锆热导率低,熔点高,抗热冲击,这也是从陶瓷材料实验后筛选的结果;但氧化锆在不同温度会发生晶体转变,1000摄氏度左右会有单斜晶(monoclinic)转变为四方晶(tetragonal),相变会带来体积变化,增加应力,而且热导率也会变化,(四方晶是单斜晶的1.5倍)涡轮机服役温度在此范围内,所以希望氧化锆在高温熔融喷涂后保持四方晶型,避免转变成单斜晶型,就加入了稳定剂,前期用过氧化MgO,GaO, 这种处理过的涂层在1000度以下还行,随着涡轮机性能进一步提高,出口温度超过1000度,上述就不稳定了,后来发展出了以7%质量分数的氧化钇(Y2O3)作为稳定剂,但氧化钇也有克星,后面说;     到粘结层(更薄,基本在0.005inch即0.127mm),基本是镍铬铝合金或钴铬铝合金,里面还添加有微量的钇,看起成分主要就是抗热腐蚀抗氧化,硫化的,而且还要达到强度韧性的结合(陶瓷是用来抗热的,而且本身制作就有很多微裂纹,和孔,不能阻隔外界氧的进入的,所以抗氧化不是它的活),铝的存在可以形成致密氧化膜,阻隔氧,但是燃油中存在硫,热腐蚀环境下会促使三氧化二铝的分解,镍扛不住硫,之前说过硫化镍属于低熔点化合物,但铬可以抗硫,同时钇可以与硫相互作用形成难溶硫化物。

       下面侃引发涂层失效剥落原因
       1)最主要剥落原因在于粘结层氧化,生成热生长氧化物,主要成分是氧化铝(α-六边形氧化铝),剥落与金属基材与粘结层的界面处。氧化铝,耐高温,耐磨,但是比较脆,附着性差。TGO其厚度随着服役时间呈抛物线增长,当到达一定厚度,厚的氧化物会诱发裂纹,裂纹在高应力条件和腐蚀环境下发生扩展至失效。
       2) 环境中含钠、镁的杂质,沉积到叶片表面,并通过陶瓷层的局部空隙和微裂纹渗透通过陶瓷涂层进入到粘结层(控制陶瓷的空隙率和微裂纹可以提高陶瓷的韧性以及粘附性,不能把陶瓷弄成实实的,那样呜呼的更快),形成熔盐,破获氧化铝膜、氧化铬的膜等保护膜,加快粘结层的氧化速率;另外Mg进入粘结层后还会形成MgAl2O4尖晶石(spinel),会破坏粘结层粘附性
      3)上面的氧化钇(Y2O3)稳定氧化锆,在有含有钠和钒的腐蚀环境,发生热腐蚀时,酸性环境下,钇可以被酸浸(比如存在硫酸钠)出来,导致氧化锆的不稳定
      4)熔盐也可能在陶瓷的空隙中凝结,以后的热障冷缩带来的热应力也会破会陶瓷空隙结构,造成陶瓷层的破坏。

      侃完收工,不喜勿喷!







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发表于 2020-5-5 21:14:28 | 显示全部楼层
不错,要这么侃,不侃,以后谁都不认得你,生活呜呼了,

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8爷好,NASA写报告真长,动辄百页,不过真详尽,以实验为依据,不会闭着眼给结论哈,  发表于 2020-5-5 21:23
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发表于 2020-5-5 21:38:34 | 显示全部楼层
羡慕,

一年时间,进步飞速,还是得进上海
许多东西,你放下了,是个永远的困扰,每天都出现,无法避免。
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发表于 2021-6-17 16:43:43 | 显示全部楼层
厉害
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